Содержание раздела

Процессы

Процессы >> Анализы >> Часть 3

Серебро: количественный анализ

ПОРЯДОК ПРОВЕДЕНИЯ АНАЛИЗОВ

После предварительного анализа по методу Волхарда из сплава берется кусочек весом немногим более одного грамма серебра. Растворяется в 10 мл азотной кислоты при 32°B или в более концентрированной и проводится описанный анализ титра в титрованных эмпирических растворах.

Если анализируемый сплав имеет пробу ниже 500‰, для того, чтобы избежать воздействия других компонентов, взвешивается 1 г и добавляется чистое серебро весом немного более одного грамма. После проведения анализа математический расчет позволит вычислить точную пробу.

Некоторые металлы влияют на точность анализа и делают их недостоверными – это свинец, олово, ртуть, сурьма.

В присутствии свинца или олова анализируемый образец растворяется в 10 мл концентрированной серной кислоты. После охлаждения разводится водой и титруется как описано выше.

При присутствии сурьмы азотный раствор приобретает беловатую окраску. До добавления хлорида натрия в жидкость добавляется винная (диоксиянтарная) кислота C4H6O6 в количестве, которое умещается на кончике чайной ложки, и нагревается до того момента, когда жидкость станет прозрачной. Затем охлаждается и титруется.

В присутствии ртути после добавления нормального эмпирического раствора соли добавляется аммиак и перемешивается до растворения всего хлорида серебра. Остается только отличный по цвету осадок, вызванный ртутью. Добавляется 25 мл уксусной кислоты и перемешивается. Весь хлорид серебра выпадает в осадок и проводится подтверждение.

МЕТОД ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ВИРАЖА

При применении этого быстрого и надежного метода конец титрования определяется при помощи измерения электрического потенциала. Этот способ получает все большее распространение. Кроме хлорида натрия используются бромид и йодид. Для серийных анализов существует автоматический анализатор с процессором и цифровым индикатором титра. Лучшие результаты получаются при проведении анализов при той же температуре, при слегка кислом рН. При отсутствии автоматизированных устройств избыток кислоты можно нейтрализовать 10% гидроокисью натрия, добавляемой каплями до виража метилоранжа от красного до желтого цвета. В раствор доливается вода и производится потенциометрия.

МЕТОД ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ВАНН ДЛЯ СЕРЕБРЕНИЯ

1. Можно использовать волюметрический метод Волхарда. К 10 мл раствора, находящегося в 250 граммовом стакане в вытяжном шкафу каплями при постоянном перемешивании добавляется сначала 5 мл азотной кислоты и затем 20 мл концентрированной серной кислоты.

Вначале выпадает белый осадок, который при медленном нагреве полностью растворяется. Жидкость охлаждается и к ней добавляется 100 мл дистиллированной воды. Таким образом получается прозрачный раствор. Далее можно использовать метод Волхарда, Гей-Люссака или потенциометрический.

2. Электролитический метод длинней, требует больше внимания и усилий. Электролиз можно производить ночью, получив результаты утром.

Берется 10 мл раствора, обычно цианида. Разбавляются водой до 100-150 мл и добавляется один грамм цианида натрия или калия. В качестве позитивного полюса используется спираль из платины. Отрицательный полюс, катод – пластина из нержавеющей стали или сетка из платины в виде цилиндра.

Напряжение, прикладываемое к электродам, составляет 1 В, для измерения силы тока используется шкала 0,05-0,1 А. На стали не должны появляться пузырьки газа, на них должно откладываться только серебро. Если ток слишком сильный, серебро переходит в порошкообразное состояние и не прилипает к электроду. После проведения реакции в течение ночи катод вынимается, промывается в воде, сушится в горячем воздухе или печке и взвешивается. Для уверенности, что реакция прошла полностью, катод еще раз помещается в раствор и взвешивается. Через час, если вес катода не изменился, все серебро извлечено.Если необходима высокая точность, электролиз повторяется. Серебро, полученное во время первого электролиза, растворяется в минимальном количестве азотной кислоты. Серебро выпадает в осадок в виде хлорида, осадок растворяется, промывается и затем снова растворяется в 1,5 г цианида. До цианида в осадок добавляется 5 г карбоната калия или натрия. Раствор доводится до 100-150 мл и повторяется электролиз.
Полезное